肥料分析法（農林水産省農業環境技術研究所法）
１ 総則
１．１ 原子量
この分析法において採用する各元素の原子量は、付録原子量表（１９９１年）による。
１．２ 重さ及び体積
この分析表において「正確に」操作する（「とる」「加える」など）とは、重さの場合には化学はかりを用いて１ｍｇまで正しく量り、体積の場合にはホールピペット、ビュレットまたはメスフラスコを用いて正しく量ることをいう。また重さ及び体積の数量の前に「約」と記載してある場合には、簡易な計量器（上皿はかり、メスシリンダーなど）を用いて量るものとする。
１．３ 温度
１）標準温度は２０℃、常温は１５～２５℃、室温は１～３５℃とする。
２）冷所は特に指定するもののほかは、１～１５℃の場所とする。
３）温水はおおよそ４０～６０℃、熱水は６０℃以上、冷水は１５℃以下の水とする。
４）「水浴上（または水浴中）で加熱（または蒸発）する」とは、特に指定するもののほかは、沸騰水を用いて１００℃近くで加熱（または蒸発）することをいう。
１．４ 試薬
１）この分析法において使用する試薬はすべて化学薬品であって、特に指定する試薬のほかは、日本工業規格（以下ＪＩＳと略す）に合格するものまたはそれに相当する純度のものとする。ただし、亜鉛、水銀、鉛などの微量元素の定量には精密分析用などの純度の高いものを使用する必要がある。
２）この分析法において使用する酢酸、塩酸、過塩素酸、硝酸、リン酸、硫酸及びアンモニア水は、特に指定するものを除き、次の濃度のものとする。
酢 酸 比重１．０５（ＣＨ３ＣＯ２Ｈとして９９～１００％）
塩 酸 比重１．１８（ＨＣｌとして約３５％）
過 塩 素 酸 比重１．５５（ＨＣｌＯ４として６０～６２％）
硝 酸 比重１．３８（ＨＮＯ３として６０～６２％）
リ ン 酸 比重１．６９（Ｈ３ＰＯ４として約８５％）
硫 酸 比重１．８４（Ｈ２ＳＯ４として約９５％）
アンモニア水 比重０．９０（ＮＨ３として約２８％）
３）この分析法において表示する試薬の量は、特に記載するものを除き、すべて結晶水を持つものは結晶水を含む重さとする。
４）この分析法において用いる水は、蒸留水または脱塩水（イオン交換によって精製した水）とする。
５）この分析法において記載する試薬液は、特に溶媒を指定するものを除き、水溶液とする。
６）この分析法においては、液体試薬の希釈割合を表すのに（ａ＋ｂ）をもって略示する。この場合数字ａは原試薬の容積、数字ｂは水の容積を示す。
７）この分析法におけるアルコールとはエチルアルコールをいい、記載する濃度は体積パーセントを表わし、単にアルコールというのは無水のもの（９９．５％以上）とする。
８）この分析法において、溶液の濃度を示す場合、例えば０．１Ｍ（１／５ＫＭｎＯ４）また０．５Ｍ（１／２硫酸）として記載されている濃度の０．１Ｍは０．１規定また０．５Ｍは０．５規定を示す（Ｍはｍｏｌ／ｌの略記号である）。
１．５ 機器による分析
原子吸光測光法などの機器を使った分析においては、ＪＩＳ分析法通則（例えば原子吸光測光法ではＪＩＳ Ｋ ０１２１）及び機器の取扱い説明書などにより測定の最適条件をあらかじめ設定しておく必要がある。この分析法に示した測定条件や濃度範囲などは一例を示したものであり、機器によってはかなり変動があることに留意しなければならない。
１．６ 用語
この分析法において使用する用語は主として「文部省 学術用語集 化学編」によった。
そのため肥料取締法関連法令中の用語と異なるところがある。
２ サンプリング
２．１ 採取法
１）かます・俵・袋・かんなどで包装された肥料について試料を採取する場合には、その内容物の全部を清浄な床上または適当な器物に移し、よく混合したのち二分器による方法、インクリメント縮分法（ＪＩＳ Ｍ ８１００に準ずる。）または円すい四分法により縮分して少量とし（２００ｇ以上であることを要する）、これをガラス瓶または適当な容器に密封する。
ただし刺しをもってその肥料を代表する試料を採取できるものと認められるときは、容器の四すみからそれぞれの対角線に沿って、二重さやの刺しをもって試料を採取してもよい。
２）固塊状の肥料（油かす類・肉かすなど）の１個について試料を採取する場合には、その全部若しくは数個所を破砕し、清浄な床上または適当な器物に移してよく混合したのち、１）により縮分して少量とし（２００ｇ以上であることを要する）、これをガラス瓶または適当な容器に密封する。
３）液状肥料の容器１個について試料を採取する場合には、内容物をよく混合したのちその一部を採取し（２００ｇ以上であることを要する）、これをガラス瓶または適当な容器に密封する。
４）前記各項に記載の肥料でその２個以上について全部を代表する試料を採取する場合には、総数５個以下の時は全部、６～５０個のときは４～６個、５１～１００個のときは５～８個、１０１～５００個のときは６～１０個、５０１個以上のときは８～１５個をそれぞれ無作為に抽出し、これらについて前記の各項により各個別に等量の試料を採取し、これらを集めてよく混合したのち、液状肥料ではその一部を採取し（２００ｇ以上であることを要する）、その他の肥料ではさらに前記１）により縮分して少量とし（２００ｇ以上であることを要する）、これをガラス瓶または適当な容器に密封する。
５）ばら積み肥料について試料を採取する場合には、その集積が１ｔ未満のときは４～６個所、１ｔ以上２ｔ未満のときは５～８個所、２ｔ以上５ｔ未満のときは６～１０個所、５ｔ以上１０ｔ未満のときは８～１５個所、１０ｔ以上のときは８～２０個所からそれぞれ無作為に採取し、清浄な床上または適当な器物に移してよく混合したのち、前記１）により縮分して少量とし（２００ｇ以上であることを要する）、これをガラス瓶または適当な容器に密封する。
２．２ 調製法
試料は、特に記載するものを除いて、次に記載する各項により調製し、共栓ガラス瓶または気密な容器に貯蔵し分析試料とする。
試料の調製は努めて操作を迅速にし、試料の水分に増減のないようにする。
試料の調製に使用するふるいはＪＩＳに定められた標準網ふるいまたはそれに相当するふるい目のものとする。一般に調製に際してはまずふるいを通したのち、ふるい上の部分のみを粉砕して（ふるいを通る程度とし、激しい粉砕は避ける）ふるいを通し、この操作を反復してふるいを全通させる。
１）試料が乾燥している場合には、次に記載する肥料を除き、前記の方法により粉砕して５００μｍの網ふるいを通してよく混合する。
ｉ）粉砕するとき粘性を帯びふるい分けの困難なものは、単に粉砕してよく混合すればよい。
ｉｉ）毛くず・羽毛・綿実殻などは、はさみまたは裁断器で微細に切断してよく混合する。
ｉｉｉ）熔成リン肥・焼成リン肥・ケイ酸質肥料・石灰（カルシウム）質肥料・苦土（マグネシウム）肥料などは、２１２μｍの網ふるいを通してよく混合する。
２）試料が湿潤な場合には、その全量または混合してその約５００ｇをとり、重さを量って日乾または低温で十分に乾燥し、更に室内に一昼夜放置して風乾状態とし再び重さを量ったのち、前記１）の方法により試料を調製してその分析値は原品の含量に換算する。
ただしたい肥等で現物を供試する場合には、湿潤のまま切断または破砕したのち、よく混合する。
３）ふん尿のような液状の試料は、よくかき混ぜて２．８ｍｍの網ふるいを通す。
４）分析の目的とする成分を含有しない粗大な混在物がある場合は、まずこれを除去し、重さを量って原品に対するその比率を調べ、分析値は原品の含量に換算する。
３ 水分、灰分、ｐＨ及び電気伝導率
３．１ 水分
３．１．１ 加熱減量法
Ａ 適用範囲
本法は肥料及び肥料原料中の水分の定量に適用される。水分としては、付着水を対象とするものであるが、実際には一定の加熱条件下で失われる水分はすべてこの範囲に含まれる。
Ｂ 装置
定量乾燥器 指示された温度を±１℃の範囲で保持できるものとする。
Ｃ 定量
分析試料２～５ｇを平形量り瓶（径５ｃｍ、高さ３ｃｍのもの）に正確にとり、１００℃で５時間乾燥して重さを正確に量り、その減量を水分とする。
ただし次に記載する肥料では各項記載の方法による。
１）過リン酸石灰、重過リン酸石灰及びこれらを含有する肥料
分析試料５ｇを平形量り瓶に正確にとり、１００℃で３時間乾燥して重さを正確に量り、その減量を水分とする。
２）硫酸アンモニウム、硝酸ナトリウム及びカリウム塩類
分析試料２～５ｇを平形量り瓶に正確にとり、１３０℃で恒量に達するまで乾燥して重さを正確に量り、その減量を水分とする。
ただしマグネシウム塩を多量に含有するカリウム塩では加熱の際に塩化水素の逸散することがあるので、このような場合にはあらかじめ乾燥した酸化鉛（ＰｂＯ）で覆って乾燥する。
分析試料２～５ｇを平形量り瓶に正確にとり、１００℃で５時間乾燥して重さを正確に量り、その減量を水分及び揮発物の合量とし、別に揮発物を定量し、両定量値の差を水分とする。例えばグアノまたはリン酸二アンモニウムを含有する肥料では処理前後の窒素全量を定量してその差をアンモニア（ＮＨ３）に換算してこれを揮発物の量とし、また炭酸水素カリウム（重炭酸加里）では処理前後の二酸化炭素（ＣＯ２）を定量してその差を揮発物の量とする。
４）液状の肥料
ケイ砂（あらかじめ塩酸で浸出し水でよく洗い乾燥・強熱したもの）約１０ｇを蒸発皿にとり、１００℃で乾燥して重さを正確に量ったのち、これに分析試料５～２０ｇを加えケイ砂に吸収させて再び重さを正確に量り水浴上で蒸発し、次に１００℃で恒量に達するまで乾燥して重さを正確に量り、その減量を水分とする。
ただし揮発物を含有する場合には、前記３）のように別に揮発物を定量して結果を補正しなければならない。
５）尿素及び尿素を含有する肥料
分析試料５ｇを平形量り瓶に正確にとり、７５℃で４時間乾燥して重さを正確に量り、その減量を水分とする。
ただし揮発物を含有する場合には、前記３）のように別に揮発物を定量して結果を補正しなければならない。
３．２ 灰分
３．２．１ 強熱灰化法
Ａ 適用範囲
有機質肥料その他有機物を含有する肥料に適用する。
Ｂ 装置
電気マッフル炉
Ｃ 定量
分析試料２ｇを磁製るつぼに正確にとり、水分を蒸発させたのち電気マッフル炉に入れ、穏やかに加熱して炭化させたのち約５５０℃とし、同温度に４時間以上保ち、完全に灰化する。灰化後の重さを正確に量り、灰分の量とする。
３．３ ｐＨ
３．３．１ ガラス電極法
Ａ 適用範囲
肥料の水処理液中の水素イオン濃度を示す。試料－溶媒比でｐＨの値は変動することも考えられるので、測定条件を明示することが必要である。
Ｂ 装置
ｐＨ計 ガラス電極（ＪＩＳ Ｚ ８８０２ 参照）。
Ｃ 試薬液の調製
１）標準フタル酸塩液 フタル酸水素カリウム〔ＫＨＣ６Ｈ４（ＣＯＯ）２，ＪＩＳ Ｋ ８８０９のｐＨ測定用試薬を１１０℃で乾燥したものがよい〕１０．２１ｇを水に溶かして１０００ｍｌとする（０．０５Ｍ溶液）。２５℃でのｐＨは４．０１である。
２）標準中性リン酸塩液 リン酸二水素カリウム（ＫＨ２ＰＯ４、ＪＩＳ Ｋ ９００７のｐＨ測定用試薬を１１０℃で乾燥したものがよい）３．４０ｇとリン酸二水素ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４、ＪＩＳ Ｋ ９０２０のｐＨ測定用試薬を１１０℃で乾燥したものがよい）３．５５ｇとを水に溶かして１０００ｍｌとする（両塩ともに０．０５Ｍ溶液）。２５℃でのｐＨは６．８６である。
Ｄ 試料液の調製
分析試料（風乾しない現物）の一定量（乾物として１０ｇ相当量）を２００～３００ｍｌ容の三角フラスコまたは２５０ｍｌのメスフラスコにとり、水１００ｍｌ（湿潤な分析試料の場合には、含有する水分の量（ｍｌ）だけ減ずる）を加え、１分間３０～４０回回転の振り混ぜ機で３０分間振り混ぜる。
Ｅ 定量
試料液（懸濁液）の一部を小型ビーカーにとり、あらかじめｐＨ標準緩衝液を用いて調整されたｐＨ計により、そのｐＨを測定する。
（付記）上記以外のｐＨ標準緩衝液及び異なった温度でのｐＨについては、ＪＩＳ Ｚ ８８０２を参照すること。
３．４ 電気伝導度
３．４．１ 電気伝導率計法
Ａ 適用範囲
たい肥、汚泥肥料等の有機肥料の塩類濃度の程度を測定する。
Ｂ 装置
電気伝導率計
Ｃ 試料液の調製
３．３．１．Ｄによる。
Ｄ 定量
試料液（懸濁液）の一部に電気伝導率計の電極を浸して電気伝導率（ＥＣ）を測定し、２５℃における値に補正し（補正表は各計器に附属）、ｍＳ／ｃｍの単位で表示する。
４ 主成分
４．１ 窒素
４．１．１ 窒素全量
４．１．１．１ 硫酸法（硝酸性窒素を含有しない場合）
Ａ 適用範囲
窒素を含有する肥料及び肥料原料を対象とするが、硝酸塩を含有する場合にはその中の窒素は定量されず、更に他の形態の窒素をも損失し低値となるため、あらかじめその存否を確かめ、存在するときには、４．１．１．２または４．１．１．３による必要がある。
Ｂ 試薬液の調製
１）標準水酸化ナトリウム液
水酸化ナトリウムの０．１～０．２Ｍ溶液を作成し、標準試薬アミド硫酸（スルファミン酸）（ＮＨ２ＳＯ３Ｈ；減圧硫酸デシケーター中で約４８時間乾燥したもの）を使用し、ブロムチモールブルーを指示薬としてその濃度を標定し１ｍｌに相当する窒素（Ｎ）の量を算出する。
２）標準硫酸液
０．５Ｍ（１／２硫酸）溶液を作成し、メチルレッドを指示薬として標準水酸化ナトリウム液で、または次の方法（塩化バリウム法）により、その濃度を標定する。
作成した硫酸液１０ｍｌをトールビーカーに正確にとり、水で約３００ｍｌに希釈し塩酸約１ｍｌを加えて時計皿で覆い沸騰するまで加熱する。別に加熱した塩化バリウム液を当量よりやや過剰に滴下し、水浴上で２～３時間加熱し沈殿を熟成させる。沈殿は細密なろ紙でろ過し熱水で洗浄し、乾燥・強熱したのち重さを正確に量り、これに係数０．４２０２を乗じて硫酸（Ｈ２ＳＯ４）の量とする。
３）塩化バリウム液
塩化バリウム（ＢａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ）１００ｇを水に溶かして１０００ｍｌとする。
４）指示薬
ｉ）ブロムチモールブルー
ブロムチモールブルー０．１ｇを２０％アルコールに溶かして１００ｍｌとする。
ｉｉ）メチルレッド
メチルレッド０．２ｇを９０％アルコールに溶かして１００ｍｌとし、必要があればろ過する（これにメチレンブルー０．１ｇを９０％アルコールに溶かして１００ｍｌとしたものを同量混合して用いてもよい）。
Ｃ 試料液の調製
分析試料０．５～５ｇを分解フラスコに正確にとり、分解促進剤〔硫酸銅１部と硫酸カリウム９部とを混合したもの約１０ｇ、または二酸化セレン（ＳｅＯ２）１部と硫酸銅１部と硫酸カリウム８部とを混合したもの１～２ｇ以下〕を加え、次に硫酸２０～４０ｍｌを加えよく振り混ぜて分解台に移し、最初徐々に加熱して泡が生じなくなってから（泡の発生が激しいものはパラフィンの小片を加えて防止する）強熱して完全に分解させたのち放冷する。
（付記）
１．石灰窒素では、分析試料を分解フラスコに正確にとり、少量の水で潤し、次に硫酸２０～４０ｍｌを加えてよく振り混ぜて分解台に移し、最初徐々に加熱して泡が生じなくなってから分解促進剤を加え、１～３時間強熱する。
２．尿素では、分析試料５ｇを分解フラスコに正確にとり、硫酸約２５ｍｌを加えよく振り混ぜて分解台に移し、最初徐々に加熱して泡が生じなくなってから強熱し、約１０分後加熱をやめて放冷する。
Ｄ 定量
試料液の全量、またはこれを水で２５０～５００ｍｌに正確に希釈した液の一定量を、蒸留フラスコに正確にとり、適量の水を加え次に強アルカリ性とするのに十分な量の水酸化ナトリウムの濃厚液と少量の粒状亜鉛とを加えて、標準硫酸液の一定量（通常１０～２０ｍｌ）を正確に入れた受器を接続した蒸留装置に連結し、加熱して蒸留フラスコの内容液の２／３を留出するまで蒸留したのち、留出液に指示薬としてメチルレッドを加えて標準水酸化ナトリウム液で滴定し窒素（Ｎ）の量を算出する。
標準水酸化ナトリウム液１ｍｌ＝同液の濃度（Ｍ）×１４．００７ｍｇＮ
水蒸気蒸留を行う場合には、試料液の一定量を２００～２５０ｍｌ容の蒸留フラスコに正確にとり、水酸化ナトリウムの濃厚液を添加して、５分間に約３０ｍｌ留出する程度の水蒸気で約１５分間蒸留する。蒸留フラスコの液量が１３０ｍｌ以上になるときは、蒸留に際し蒸留フラスコを加熱して窒素の留出を完全にすることが必要である。
（付記）
蒸留されるアンモニアの量が少ない（おおむねＮとして２０ｍｇ以下）場合には、標準硫酸液の一定量の代わりに４％ホウ酸液（ブロムクレゾールグリーン０．５ｇとメチルレッド０．１ｇを９５％アルコール１００ｍｌに溶かした混合指示薬を０．５％加え、希水酸化ナトリウム液で微青緑色とする）１０～１５ｍｌを用いて蒸留し、０．１Ｍ（１／２硫酸）の標準硫酸液で滴定し窒素（Ｎ）の量を算出してもよい。
４．１．１．２ デバルダ合金－硫酸法（硝酸性窒素を含有する場合）
Ａ 適用範囲
硝酸性窒素を含有する試料を対象とする。液状の肥料や塩化物を含有する試料にも適用できる。
Ｂ 試薬液の調製
４．１．１．１．Ｂによる。
Ｃ 試料液の調製
１）硝酸塩肥料
分析試料１～３ｇを２５０ｍｌのメスフラスコに正確にとり、水を加えて溶かし標線まで水を加え、その一定量（硝酸性Ｎとして５０ｍｇ以下）を分解フラスコ（直接全量を蒸留する場合には容量８００ｍｌ前後のものがよい）に正確にとり、塩酸（１＋１）６０ｍｌ、塩化スズ（Ⅱ）（ＳｎＣｌ２・２Ｈ２Ｏ）２ｇを加え振り混ぜて溶かし約２０分間放置する。デバルダ合金３．５ｇを加えたのち、ときどき振り混ぜながら約４０分間室温に放置する。次いで硫酸（１＋１）７０ｍｌ及び必要によって沸騰石１個を加えたのち弱火で加熱する。（泡の発生が強くなりすぎるときには、いったん加熱を止める。）硫酸の白煙が発生し始めたならば徐々に加熱を強め更に約９０分間加熱する。放冷後、水２００～３００ｍｌを加え可溶性塩類を溶かす。
２）複合肥料
分析試料の一定量（通常０．５～１ｇとし、硝酸性Ｎとして５０ｍｇ以下）を分解フラスコ（直接全量を蒸留する場合には容量８００ｍｌ前後のものがよい）に正確にとり、上記１）の「塩酸（１＋１）６０ｍｌ」以下により試料液を作成する。
Ｄ 定量
４．１．１．１．Ｄによる。
４．１．１．３ 還元鉄－硫酸法（硝酸性窒素を含有する場合）
Ａ 適用範囲
硝酸塩を含有する試料を対象とする。
Ｂ 試薬液の調製
４．１．１．１．Ｂによる。
Ｃ 試料液の調製
分析試料０．５～１ｇを分解フラスコに正確にとり、水約３０ｍｌを加えてよく混合したのち還元鉄５ｇ及び硫酸（１＋１）３０ｍｌを加え、直ちにフラスコに長脚漏斗を挿入し、流水下で容器の外部を冷却しながら静かに振り混ぜる。少時静置し激しい反応が衰えたのち低温で徐々に加熱し、約１５分間軽く煮沸する。暫時放冷後分解促進剤（４．１．１．１．Ｃによる）を加え、更に硫酸３０ｍｌ、及び必要により沸騰石１個を加える。次に水分が蒸発し去り硫酸の白煙が生ずるまで徐々に加熱し、更に強熱して完全に分解させたのち放冷する。分解液は水で２５０ｍｌのメスフラスコに移し、冷却後標線まで水を加える。
Ｄ 定量
試料液（懸濁液）の一定量を蒸留フラスコに正確にとり、強アルカリ性とするのに十分な量の水酸化ナトリウムの濃厚液を加え、直ちに標準硫酸液の一定量を入れた受器を接続した蒸留装置に連結し、以下４．１．１．１．Ｄの項により蒸留及び滴定を行う。別に試薬（特に還元鉄）について空試験を行い、滴定値を補正して窒素（Ｎ）を算出する。
４．１．２ アンモニア性窒素
４．１．２．１ 蒸留法
Ａ 適用範囲
アンモニウム塩を含有する肥料であって、尿素または石灰窒素のように加熱により分解する化合物を含有しない肥料に適する。
Ｂ 試薬液の調製
４．１．１．１．Ｂによる。
Ｃ 試料液の調製
１）アンモニウム塩類及び複合肥料
分析試料の一定量（通常５ｇ）を５００ｍｌのメスフラスコに正確にとり、水約４００ｍｌを加え１分間３０～４０回回転の振り混ぜ機で３０分間振り混ぜたのち、標線まで水を加える。
２）複合肥料
分析試料の一定量（通常５ｇ）を小型乳鉢に正確にとり、少量の水を加えてよくすりつぶし、その上澄み液を５００ｍｌのメスフラスコに移し、更にこの操作を３回反復したのち乳鉢内の不溶解物をことごとくフラスコに移し、水を加えて約４００ｍｌとし１分間３０～４０回回転の振り混ぜ機で３０分間振り混ぜたのち、標線まで水を加える。
Ｄ 定量
分析試料（尿酸アンモニウム、リン酸アンモニウムマグネシウム、腐植酸アンモニウムなどを含有する場合）または試料液（懸濁液）の一定量（アンモニア性Ｎとして１５～５０ｍｇがよい）を蒸留フラスコに正確にとり、適量の水と水酸化ナトリウムの濃厚液とを加えてアルカリ性とし（試料に有機物を含有する場合には水酸化ナトリウム液の代わりに酸化マグネシウム約２ｇあるいはそれ以上を加えて）標準硫酸液の一定量を正確に入れた受器を接続した蒸留装置に連結し、４．１．１．１．Ｄの項に準じてアンモニアをことごとく標準硫酸液中に留出させたのち、留出液に指示薬としてメチルレッドを加えて標準水酸化ナトリウム液で滴定し窒素（Ｎ）の量を算出する。
４．１．２．２ 通気法
Ａ 適用範囲
アンモニウム塩を含有する肥料に適用する。
Ｂ 試薬液の調製
４．１．１．１．Ｂによる。
Ｃ 試料液の調製
４．１．２．１．Ｃによる。
Ｄ 定量
分析試料（尿酸アンモニウム、リン酸アンモニウムマグネシウム、腐植酸アンモニウムなどを含有する場合）または試料液（懸濁液）の一定量（アンモニア性Ｎとして１５～５０ｍｇがよい）を通気装置に正確にとり、水酸化ナトリウム液を加えて加温通気し（母液のアルカリ濃度はＮａＯＨとして１０％以下、温度は４０℃以下）アンモニアをことごとく一定量の標準硫酸液中に集めたのち、これを指示薬としてメチルレッドを加えて標準水酸化ナトリウム液で滴定し窒素（Ｎ）の量を算出する。
４．１．２．３ ホルムアルデヒド法
Ａ 適用範囲
アンモニウム塩を含有する肥料に適用するが、アミノ酸などを含む動植物質肥料を含有する場合には本法を適用できない場合がある。
Ｂ 試薬液の調製
１）標準水酸化ナトリウム液
４．１．１．１．Ｂ．１による。
２）塩化カリウム液
塩化カリウム７５ｇを水に溶かして１０００ｍｌとする。
３）塩化アルミニウム液
塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏ）２４０ｇを水に溶かして１０００ｍｌとする。
４）水酸化カリウム液
水酸化カリウム１７０ｇを水に溶かして１０００ｍｌとする。
５）ホルムアルデヒド液
３７％ホルムアルデヒド液に同量の水を加える。
６）指示薬
ｉ）ブロムチモールブルー
４．１．１．１．Ｂ．４．ｉによる。
ｉｉ）メチルレッド
４．１．１．１．Ｂ．４．ｉｉによる。
ｉｉｉ）チモールブルー
チモールブルー（ナトリウム塩）１ｇを２０％アルコールに溶かして１００ｍｌとする。
Ｃ 試料液の調製
１）アンモニウム塩類
４．１．２．１．Ｃ．１により作成したのち、乾燥ろ紙でろ過する。
２）複合肥料
分析試料の一定量（通常５ｇ）を５００ｍｌのメスフラスコに正確にとり、塩化カリウム液約４００ｍｌを加え、１分間３０～４０回回転の振り混ぜ機で３０分間振り混ぜる。この溶液に塩化アルミニウム液（試料液中のＰ ０．０４ｇまたはＰ２Ｏ５ ０．１ｇにつき塩化アルミニウム液３ｍｌの割合）を加え、指示薬としてメチルレット数滴を滴下し、直ちにフラスコを振り混ぜながら淡黄色になるまで水酸化カリウム液を滴下してリン酸及び過剰のアルミニウムを沈殿させたのち、標線まで水を加えて乾燥ろ紙でろ過する。
３）複合肥料のうちリン酸アンモニウムマグネシウムを含有し、上記２）によってはアンモニア性窒素の浸出が不十分な場合
分析試料の一定量（通常５ｇ）を５００ｍｌのメスフラスコに正確にとり、塩酸（１＋２０）約３００ｍｌを加え、以下前記２）に従って浸出、リン酸の除去を行ったのち、常温まで冷却して標線まで水を加えて乾燥ろ紙でろ過する。
４）ベントナイトを混入した複合肥料
前記２）により塩化カリウム液で浸出したのち、標線まで水を加えて乾燥ろ紙でろ過する。このろ液の一定量（５０～１００ｍｌ）を２５０ｍｌのメスフラスコにとり、次に前記２）の「塩化アルミニウム液」以下に従いリン酸などを除去する。
Ｄ 定量
試料液１００ｍｌを三角フラスコに正確にとり（アンモニア性Ｎが５０ｍｇを超えるときは２５～５０ｍｌを正確にとり水を加えて約１００ｍｌとする）、メチルレッドを指示薬として塩酸（１＋２００）で淡桃色に調節したのち、ホルムアルデヒド液１０ｍｌを加え、更に指示薬としてチモールブルー数滴を滴下し標準水酸化ナトリウム液で緑色が消失して青色（ｐＨ８．８～８．９）となるまで滴定する。この水酸化ナトリウム液の所要量より空試験に要した水酸化ナトリウム液の量を減じて窒素（Ｎ）の量を算出する。
標準水酸化ナトリウム液１ｍｌ＝同液の濃度（Ｍ）×１４．００７ｍｇＮ
（付記）
本法の滴定はなるべく蛍光灯の下で行うのがよい。
４．１．３ 硝酸性窒素
４．１．３．１ 還元鉄法
Ａ 適用範囲
硝酸塩を含有する肥料に適用するが、尿素、石灰窒素、または有機物のように加熱により分解しアンモニアを遊離する化合物を含有する肥料には適用できない。アンモニウム塩、亜硝酸塩などが存在する場合にはこれらを差し引かなければならない。
Ｂ 試薬液の調製
４．１．１．１．Ｂによる。
Ｃ 定量
分析試料の一定量（Ｎとして２０～１００ｍｇがよい）を蒸留フラスコに正確にとり、水約３０ｍｌを加え硝酸塩及びアンモニウム塩を完全に溶かし、還元鉄５ｇ及び硫酸（１＋１）約１０ｍｌを加え、フラスコの首に長脚漏斗を挿入し流水下で容器の外部を冷却しながら静かに振り混ぜる。少時静置し激しい反応が衰えたのち低温で徐々に加熱し、約１５分間軽く煮沸したのち冷却する。次に適量の水及び過剰の水酸化ナトリウムの濃厚液を加えてアルカリ性とし、標準硫酸液の一定量を入れた受器を接続した蒸留装置に連結し、以下４．１．１．１．Ｄの項により蒸留及び滴定を行う。別に試薬（特に還元鉄）について空試験を行い、滴定値を補正して窒素（Ｎ）の量を算出する。
（付記）
１．試料中にアンモニウム塩が存在する場合には、別に４．１．２によりアンモニア性窒素を定量しこれを差し引かなければならない。
２．試料中に亜硝酸塩が存在する場合には、試料液にあらかじめ過マンガン酸カリウム液をやや過剰に添加してから定量を行い、別に５．２により亜硝酸を定量しその窒素（Ｎ）を差し引かなければならない。
４．１．３．２ デバルダ合金法
Ａ 適用範囲
硝酸塩を含有する肥料に適用するが、尿素、石灰窒素、または有機物のように加熱により分解しアンモニアを遊離する化合物を含有する肥料には適用できない。アンモニウム塩、亜硝酸塩などが存在する場合にはこれらを差し引かなければならない。
Ｂ 試薬液の調製
４．１．１．１．Ｂによる。
Ｃ 定量
分析試料の一定量（Ｎとして２０～１００ｍｇがよい）を蒸留フラスコに正確にとり、適量の水及びデバルダ合金３ｇまたはそれ以上を加え、次いで３０％水酸化ナトリウム液１０～２５ｍｌを蒸留フラスコの内壁に添って徐々に加え、なお必要があれば少量のシリコーン油を加えたのち、標準硫酸液の一定量を正確に入れた受器を接続した蒸留装置に連結し、以下４．１．１．１．Ｄの項により蒸留及び滴定を行い窒素（Ｎ）の量を算出する。
（付記）
１．試料中にアンモニウム塩が存在する場合には、別に４．１．２によりアンモニア性窒素を定量しその窒素（Ｎ）を差し引かなければならない。
２．試料中に亜硝酸塩が存在する場合には、別に５．２により亜硝酸を定量しその窒素（Ｎ）を差し引かなければならない。
４．１．３．３ 紫外部吸光光度法
Ａ 適用範囲
硝酸塩肥料に適する。複合肥料にあっては硝酸性窒素５％以上の肥料に適するが、動植物質肥料などを含有し紫外部に吸収を持つものには本法を適用できない場合がある。
Ｂ 装置
吸光光度分析装置 紫外部での測光ができる装置であり、吸収セルは石英製とする。
Ｃ 試薬液の調製
１）標準硝酸塩液
特級硝酸カリウム（ＫＮＯ３；１１０℃で乾燥したもの）３６．０９ｇまたは特級硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ３；１１０℃で乾燥したもの）３０．３４ｇを水に溶かして正確に１０００ｍｌとする（この液１ｍｌは硝酸性Ｎとして５ｍｇを含有する）。この液の一定量を数段階に正確にとり水で一定容積に正確に希釈して１ｍｌ中に硝酸性Ｎとして０．１～２ｍｇを含有する液を作成する。
２）酢酸ナトリウム緩衝液
酢酸ナトリウム（ＮａＣＨ３・ＣＯ２・３Ｈ２Ｏ）５ｇ及び酢酸９．５ｍｌを水に溶かして１０００ｍｌとする。
Ｄ 試料液の調製
１）硝酸塩類
分析試料１～３ｇを水によく溶かして正確に２５０ｍｌとし、必要があれば乾燥ろ紙でろ過する。
２）複合肥料
分析試料２～５ｇを２５０ｍｌのメスフラスコに正確にとり、水約２００ｍｌを加え１分間３０～４０回回転の振り混ぜ機で３０分間振り混ぜたのち、標線まで水を加えて乾燥ろ紙でろ過する。
Ｅ 定量
１）硝酸塩類
試料液（硝酸性Ｎとして６００μｇ／ｍｌ程度がよい）について波長３０２ｎｍの吸光度を測定する。別に標準硝酸塩液より作成した検量線から試料中の硝酸性窒素（Ｎ）の量を求める。
２）複合肥料
試料液の一定量（硝酸性Ｎとして２０～１００ｍｇがよい）を１００ｍｌのメスフラスコに正確にとり、活性炭約０．２ｇを加え更に標線まで酢酸ナトリウム緩衝液を加えたのち、直ちに乾燥ろ紙でろ過する。このろ液について、波長３０２，２９２及び３１２ｎｍの吸光度をそれぞれ測定し、各測定値をａ、ｂ及びｃとし、補正吸光度２ａ－（ｂ＋ｃ）を算出する。別に標準硝酸塩液について試料液の場合と同様に算出した補正吸光度より作成した検量線から硝酸性窒素（Ｎ）の量を求める。
４．１．３．４ フェノール硫酸法
Ａ 適用範囲
硝酸塩を含有する肥料のうち硝酸性窒素１０％以下のものに適する。
Ｂ 装置
吸光光度分析装置
Ｃ 試薬液の調製
１）標準硝酸塩液
特級硝酸カリウム（ＫＮＯ３；１１０℃で乾燥したもの）３６．０９ｇ、または特級硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ３；１１０℃で乾燥したもの）３０．３４ｇを水に溶かして正確に１０００ｍｌとする（この液１ｍｌは硝酸性Ｎとして５ｍｇを含有する）。
２）標準硝酸塩希釈液
標準硝酸塩液の一定量を水で正確に１０倍に希釈する（この液１ｍｌは硝酸性Ｎとして０．５ｍｇを含有する）。
３）硫酸銅－硫酸銀液
硫酸銅５ｇを水約９００ｍｌに溶かし、これに硫酸銀４ｇを加えて溶かしたのち、水を加えて１０００ｍｌとする。
４）フェノール硫酸
特級フェノール１５ｇを特級硫酸１００ｍｌに溶かし、水浴中で約２時間加熱し、放冷後着色瓶に貯蔵する。
Ｄ 試料液の調製
分析試料１ｇを２５０ｍｌのメスフラスコに正確にとり、硫酸銅－硫酸銀液２００ｍｌを加え（多量の塩化物を含有する肥料にあっては硫酸銀の不足量を添加する）、１分間３０～４０回回転の振り混ぜ機で約２０分間振り混ぜ、更に水酸化カルシウム約１ｇ及び塩基性炭酸マグネシウム約１ｇを加えて約１０分間振り混ぜたのち、標線まで水を加えて乾燥ろ紙でろ過する。もしろ液が着色するときは、活性炭少量（０．５ｇ以下）を加えて再び乾燥ろ紙でろ過する。
Ｅ 定量
１）硝酸性窒素１％以上の場合
作成直後の試料液１０ｍｌを１００ｍｌのメスフラスコに正確にとり、標線まで水を加える。この液１０ｍｌを小型蒸発皿に正確にとり、水浴上で蒸発乾固し、放冷後フェノール硫酸２ｍｌを速やかに加え、直ちに蒸発皿を回転し残留物のすべてをフェノール硫酸と接触させる。約１０分間放置後水約２０ｍｌを加え、残留物を砕いて溶かす。放冷後これを水で１００ｍｌのメスフラスコに移し、アンモニア水（１＋２）で弱アルカリ性として黄色を辛うじて発現させたのち、更に３ｍｌを過剰に加える。冷却後標線まで水を加え、３０分間放置後波長４１０ｎｍ付近の吸光度を次記の示差法により測定する。
標準硝酸塩液の一定量を２５０ｍｌのメスフラスコに数段階（発色時において試料液中の硝酸性Ｎ量がその間に入り、また標準液間の硝酸性Ｎ量の差は０．１ｍｇ以下とする）に正確にとり、硫酸銅－硫酸銀液２００ｍｌを加え、以下前記分析試料の場合と同様に操作して発色させ、試料液中より硝酸性窒素の量が少ない標準液を対照液として試料液（吸光度は０．１～０．７の範囲がよい）及びその他の標準液の吸光度を測定し、試料液中の硝酸性窒素（Ｎ）の量を求める。
２）硝酸性窒素１％以下の場合
作成直後の試料液１０ｍｌを小型蒸発皿に正確にとり、以下前項１）と同様に操作して硝酸性窒素（Ｎ）の量を求める。
ただし標準液としては標準硝酸塩希釈液の一定量を２５０ｍｌのメスフラスコに数段階に正確にとり、硫酸銅－硫酸銀液２００ｍｌを加え、以下前記分析試料の場合と同様に操作して発色させる。
４．１．４ 尿素性窒素
４．１．４．１ ウレアーゼ法
Ａ 適用範囲
尿素及び尿素を含有する複合肥料に適する。
Ｂ 試薬液の調製
４．１．１．１．Ｂによる。
Ｃ 試料液の調製
１） 尿素
分析試料５ｇを５００ｍｌのメスフラスコに正確にとり、標線まで水を加えてよく混合する。
２） 尿素を含有する複合肥料
４．１．２．１．Ｃによる。
Ｄ 定量
１）尿素
試料液２５ｍｌを蒸留フラスコに正確にとり、水約２５ｍｌ及び尿素を分解するのに十分な量のウレアーゼを加え、密栓をして４０～４５℃の水浴中で１時間作用させたのち冷却する。この分解液に酸化マグネシウム２～３ｇ及び少量のシリコーン油を加え、標準硫酸液２０ｍｌを正確に入れた受器を接続した水蒸気蒸留装置に連結し、４．１．１．１．Ｄの項に準じてアンモニアをことごとく標準硫酸液中に留出させたのち、留出液に指示薬としてメチルレッドを加えて標準水酸化ナトリウム液で滴定する。別にウレアーゼの空試験を行い、滴定値を補正して尿素性窒素（Ｎ）の量を算出する。
（付記）
２．使用するウレアーゼはその０．５ｇ以下で本法により尿素０．２５ｇを完全に分解するものでなければならない。
２）尿素を含有する複合肥料
試料液（懸濁液）の一定量（尿素性Ｎ及びアンモニア性Ｎの合量２０～１００ｍｇがよい）を蒸留フラスコに正確にとり、水を加えて約５０ｍｌとしメチルレッドを指示薬として０．５％水酸化ナトリウム液で中和し（ｐＨ５．６～５．８）、尿素を分解するのに十分な量のウレアーゼを加え、密栓をして４０～４５℃の水浴中で１時間作用させる。以下前項１）により、その結果を尿素性窒素及びアンモニア性窒素の合量とし、この値よりアンモニア性窒素の量（４．１．２．２または４．１．２．３による）を差し引いて尿素性窒素（Ｎ）の量を算出する。
４．１．５ シアナミド性窒素
４．１．５．１ 硝酸銀法
Ａ 適用範囲
石灰窒素及び石灰窒素を原料とした複合肥料に適用する。ジシアンジアミドあるいはその他の混在物の多少により方法が変わることに留意しなければならない。
Ｂ 試薬液の調製
１）標準塩化ナトリウム液
標準試薬塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）（５００～６５０℃に４０～５０分間保ち硫酸デシケーター中で放冷したもの）の０．１Ｍ溶液を作成する。
２）標準硝酸銀液
特級硝酸銀（ＡｇＮＯ３）の０．１Ｍ溶液を作成し、クロム酸カリウム液を指示薬として標準塩化ナトリウム液を滴定しその濃度を標定する。
３）標準チオシアン酸カリウム液
特級チオシアン酸カリウム（ＫＳＣＮ）の０．１Ｍ溶液を作成し、標準硝酸銀液の一定量に硝酸（１＋１）５ｍｌを加えた液を硫酸鉄（Ⅲ）アンモニウム液を指示薬として滴定し、その濃度を標定する。
４）アンモニア性硝酸銀液
特級硝酸銀（ＡｇＮＯ３）の約０．２Ｍ溶液を作成し、これにアンモニア水を加え一度生じた沈殿が溶けるまで更にアンモニア水を入れる。
５）指示薬
ｉ）クロム酸カリウム液
クロム酸カリウム液の飽和液を作成する。
ｉｉ）硫酸鉄（Ⅲ）アンモニウム液
硫酸鉄（Ⅲ）アンモニウム１０ｇを約１００ｍｌの水に溶かし、硝酸（１＋２）３０ｍｌを加えて軽く煮沸する。
ｉｉｉ）フェノールフタレイン
フェノールフタレイン１ｇを９５％アルコールに溶かして１００ｍｌとする。
Ｃ 試料液の調製
１）石灰窒素
分析試料２．５ｇを２５０ｍｌのメスフラスコに正確にとり、２％酢酸２００ｍｌを加えて１分間３０～４０回回転の振り混ぜ機で３０分間振り混ぜたのち、標線まで水を加えて直ちに乾燥ろ紙でろ過する。
２）石灰窒素を原料とした肥料でリン（リン酸）を含有する場合
分析試料の一定量（シアナミド性Ｎとして１５０～５００ｍｇがよい）を２５０ｍｌのメスフラスコに正確にとり、２％酢酸２００ｍｌを加えて１分間３０～４０回回転の振り混ぜ機で３０分間振り混ぜたのち、フェノールフタレインを指示薬としてアンモニア水でアルカリ性とし、リン酸を沈殿させるのに足りる１０％硝酸カルシウム液を加え、更に標線まで水を加えて直ちに乾燥ろ紙でろ過する。
Ｄ 定量
１）一般法
作成直後の試料液２５ｍｌを２５０ｍｌのメスフラスコに正確にとり、水を加えて約１５０ｍｌとしフェノールフタレインを指示薬として少量の硝酸（１＋１０）を加えて酸性とし、次にアンモニア水（１＋１０）で中和し更にその１０ｍｌを過剰に加えてアルカリ性とする。次に標準硝酸銀液５０ｍｌを正確に加え、振り混ぜてシアナミド銀を完全に沈殿させ、標線まで水を加えて混合し、１時間後二重の乾燥ろ紙でろ過する。このろ液１００ｍｌをビーカーに正確にとり、硝酸（１＋２）３ｍｌを加えて酸性とし、指示薬として硫酸鉄（Ⅲ）アンモニウム液５ｍｌを加え標準チオシアン酸カリウム液で滴定してシアナミド性窒素（Ｎ）の量を算出する。
０．１Ｍチオシアン酸カリウム液１ｍｌ＝１．４００７ｍｇＮ
２）ジシアンジアミドを多量に含有する場合
作成直後の試料液の一定量（Ｎとして約５０ｍｇ）をビーカーに正確にとり、フェノールフタレインを指示薬として少量の硝酸（１＋１０）を加えて酸性とし、次にアンモニア水（１＋１０）を加えてアルカリ性とし、液をよくかき混ぜながら徐々にアンモニア性硝酸銀液をやや過剰に滴下する。１５分間静置して生成した沈殿をグーチるつぼに二重のろ紙を敷いて炉別し冷水で数回洗浄したのち、沈殿を硝酸（１＋１０）に溶かし（この硝酸の液量は２０ｍｌを超えてはならない）元のビーカーに洗い込み、水を加えて約１５０ｍｌとする。これにやや過剰のアンモニア性硝酸銀液を加え、わずかにアルカリ性反応を帯びるまでアンモニア水（１＋１０）を加えて再びシアナミド銀を沈殿させ、液をよくかき混ぜて少なくとも２時間放置したのち、前記同様にグーチるつぼでろ過・洗浄して硝酸（１＋１０）に溶かす。以下前項１）と同様に硫酸鉄（Ⅲ）アンモニウム液を指示薬として標準チオシアン酸カリウム液で滴定してシアナミド性窒素（Ｎ）の量を算出する。
３）塩化物を含有する場合
作成直後の試料の一定量（Ｎとして５０ｍｇ以下）をビーカーに正確にとり、水を加えて約１５０ｍｌとし、フェノールフタレインを指示薬として少量の硝酸（１＋１０）を加えて酸性とし、次にアンモニア水（１＋１０）で中和し更にその１０ｍｌを過剰に加えてアルカリ性とする。次に標準硝酸銀液約６０ｍｌを加え、液をよくかき混ぜて１時間放置したのち、沈殿をグーチるつぼに二重のろ紙を敷いてろ別し冷水で数回洗浄する。次にろ紙上の沈殿をろ紙とともに水で元のビーカーに移し、シアナミド銀の沈殿を少量の硝酸（１＋２）に溶かす。以下前項１）と同様に硫酸鉄（Ⅲ）アンモニウム液を指示薬として標準チオシアン酸カリウム液で滴定してシアナミド性窒素（Ｎ）の量を算出する。
（付記）
試料液に炭化物・硫化物など銀塩の沈殿を生成する物質の共存する場合には、これらの滴定法は適用できない。このような場合には３）における銀塩の沈殿を硫酸（１＋３）約２０ｍｌに溶かし、水で分解フラスコに洗い込み、分解台に移して加熱濃縮し、更に分解促進剤（４．１．１．１．Ｃによる）を加えて強熱し完全に分解させたのち、以下４．１．１．１．Ｄによりシアナミド銀の窒素を定量してシアナミド性窒素（Ｎ）の量とする。
４．１．６ 水溶性窒素
４．１．６．１ 冷緩衝液法
Ａ 適用範囲
アルデヒド類加工または縮合尿素肥料及びこれを含有する肥料に適用する。浸出中の縮合物等の加水分解を防止するため、中性の冷緩衝液を用いる。
Ｂ 分析試料の調製
試料は、８５０μｍの網ふるいを通過する程度に圧し砕いて分析試料とする。
Ｃ 試薬液の調製
リン酸塩緩衝液 リン酸一カリウム（ＫＨ２ＰＯ４）３．６３ｇ及びリン酸二ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４）５．６８ｇを水に溶かして１０００ｍｌとする（ｐＨ７．０）。
Ｄ 試料液の調製
分析試料の一定量（アルデヒド類加工または縮合尿素肥料では１ｇ、これを含有する肥料では２．５ｇ）を２５０ｍｌのメスフラスコに正確にとり、２５℃のリン酸塩緩衝液２００ｍｌを加え１分間３０～４０回回転の振り混ぜ機で３０分間振り混ぜたのち（浸出中は２５℃に保つこと）、標線まで水を加えて直ちに乾燥ろ紙でろ過する。
Ｅ 定量
試料液の一定量（Ｎとして０．１ｇ以下）を分解フラスコに正確にとり、硫酸銅０．１ｇを加え、硫酸５ｍｌを注加し、最初徐々に加熱して水分を蒸発させたのちいったん火を消して硫酸カリウムの粉末約１ｇを加え、再び加熱して十分に分解したのち約３０分間強熱して放冷する。これを水で３０ｍｌに希釈して冷却したのち、以下４．１．１．１．Ｄにより蒸留及び滴定を行い、窒素の量を算出して水溶性窒素（Ｎ）の量とする。
（付記）
浸出中加水分解のおそれのない試料にあっては、リン酸塩緩衝液の代わりに水を用いてもよい。
４．１．７ 窒素の活性係数
４．１．７．１ 緩衝液法
Ａ 適用範囲
ホルムアルデヒド加工尿素肥料及びこれを含有する肥料に適用する。
Ｂ 分析試料の調製
４．１．６．１．Ｂによる。
Ｃ 試薬液の調製
リン酸塩緩衝液 リン酸一カリウム（ＫＨ２ＰＯ４）１４．３ｇ及びリン酸二カリウム（Ｋ２ＨＰＯ４）９１．０ｇを水に溶かして１０００ｍｌとし、この原液を水で正確に１０倍に希釈する（ｐＨ７．５±０．２）。
Ｄ 定量
分析試料１ｇを５０ｍｌ容のビーカーに正確にとり、少量のアルコールで潤し、２５±２℃の水２０ｍｌを加え、５分ごとにかき混ぜて１５分間放置する。上澄み液をろ紙上に注ぎ、更に同温度の水で４～５回デカントしたのち、不溶解物をことごとくろ紙上に移し、更にろ液が２５０ｍｌになるまで十分洗浄する。ろ紙上の不溶解物の窒素全量を４．１．１．１により定量し冷水不溶性窒素の量（ａ％）とする。
次に、冷水不溶性窒素の量が０．１２ｇに相当する分析試料を２００ｍｌ容のトールビーカーに正確にとり、沸騰しているリン酸塩緩衝液１００ｍｌを加えてかき混ぜたのち、時計皿で覆う。これを、沸騰している水浴中で１０分ごとにかき混ぜて３０分間加熱したのち、直ちにろ過する。このろ過が４分以上かかるときは定量を中止し、別に再び分析試料をとって同様に操作し、加熱後水浴中からビーカーを取り出す直前にけい藻土１ｇをかき混ぜながら加えてろ過する。ろ紙上の不溶解物を沸騰水１００ｍｌで十分洗浄し、その窒素全量を４．１．１．１により定量し熱緩衝液不溶性窒素の量（ｂ％）とする。
｛（ａ－ｂ）／ａ｝×１００により窒素の活性係数を算出する。
４．２ リン（リン酸）
４．２．１ キノリン重量法
Ａ 適用範囲
リン酸塩を含有する肥料及びリン鉱石に適用する。リン含有量の高い試料に好適である。
Ｂ 試薬液の調製
１）キモシアク液
モリブデン酸ナトリウム（Ｎａ２ＭｏＯ４・２Ｈ２Ｏ）７０ｇを水約１５０ｍｌに溶かす。またクエン酸（Ｃ６Ｈ８Ｏ７・Ｈ２Ｏ）６０ｇを硝酸８５ｍｌ及び水約１５０ｍｌの混合液に溶かす。この液にモリブデン酸ナトリウム液を徐々に加えて混合する。別にキノリン（Ｃ９Ｈ７Ｎ）５ｍｌを硝酸３５ｍｌ及び水約１００ｍｌの混合液に加え、これをさきに作成したモリブデン酸－クエン酸液にかき混ぜながら徐々に加えて一夜間放置する。ろ過後アセトン２８０ｍｌを加え、更に水を加えて１０００ｍｌとし、ポリエチレン瓶に入れて冷暗所に貯蔵する。使用に際して必要があれば再びろ過する。
なお用いるモリブデン酸ナトリウム中に不純物として含まれるタングステンの量が多い場合には、正の誤差を生じやすいため、補正を要することがある。この際モリブデン酸ナトリウム７０ｇの代わりに、三酸化モリブデン（ＭｏＯ３）４２ｇ及び水酸化ナトリウム２４ｇを用いてもよい。
２）硝酸マグネシウム液
酸化マグネシウム１６０ｇをなるべく少量の硝酸及び水に溶かし、なおやや過剰の酸化マグネシウムを加え、煮沸してろ過し過剰の酸化マグネシウムを除去したのち、水を加えて１０００ｍｌとする。
３）ペーテルマンクエン酸塩液
クエン酸（Ｃ６Ｈ８Ｏ７・Ｈ２Ｏ）１７３ｇを少量の水に溶かし、これに４２ｇの窒素（Ｎ）に相当する比重０．９６のアンモニア水（滴定により窒素の含量を正確に定めること）を冷却しながら徐々に加え、常温に冷却したのち水を加えて１０００ｍｌとする。
この液は比重１．０８２～１．０８３（１５℃）であって、かつその１ｍｌが４２ｍｇの窒素（Ｎ）を含有していなければならない。
４）クエン酸液
クエン酸（Ｃ６Ｈ８Ｏ７・Ｈ２Ｏ）１００ｇを水に溶かして１０００ｍｌとし（この液はサリチル酸約０．５ｇを加えれば保存することができる）、使用に際してこの原液を水で５倍に希釈する。
Ｃ 試料液の調製
ａ リン（リン酸）全量
１）無機質肥料
分析試料２．５～５ｇをトールビーカーに正確にとり、塩酸約３０ｍｌ及び硝酸約１０ｍｌを加えて約３０分間煮沸し、放冷後水を加えて正確に２５０～５００ｍｌとし乾燥ろ紙でろ過する。
ただし熔成りん肥では分析試料２～５ｇをトールビーカーに正確にとり、少量の水で潤し、次に硫酸２０～５０ｍｌを加え完全に分解するまで加熱し、わずかに冷却し水を加えて激しく振り混ぜ不溶解物を崩壊させ、冷却後更に水を加えて正確に５００ｍｌとする。
２）有機質肥料または有機物を含有する肥料
分析試料２ｇを正確にとり、次に記載する方法により分解し、水を加えて正確に２５０ｍｌとし乾燥ろ紙でろ過する。
ただし、ふん尿などのリン含有量の低い試料の場合には、分析試料１０～２０ｇを正確にとる。
ｉ）分析試料に硝酸マグネシウム液５ｍｌを加え、蒸発して乾固し５００℃前後で強熱したのち塩酸を加えて煮沸する。
ｉｉ）分析試料を分解フラスコにとり、硝酸５ｍｌで潤し、次に硫酸２０～３０ｍｌを加え激しい反応が終わるのを待って（もし必要があれば穏やかに加熱すること）、硝酸ナトリウムまたは硝酸カリウム２～４ｇを加えて煮沸し、液がほとんど無色となったのち、更に少量の硝酸塩を加えて（硝酸塩は少量ずつを数回に分けて加えてもよい）完全に分解させ、水約１５０ｍｌを加え数分間煮沸する。
ｉｉｉ）分析試料をトールビーカーに正確にとり、硝酸２０～３０ｍｌを加え、約３０分間煮沸し（泡の発生が激しい場合にはあらかじめ一夜間放置するとよい）、放冷後過塩素酸約１０ｍｌを加える。これを最初は徐々に加熱し、次第に火力を強めて分解を続け、過塩素酸の濃厚な白煙が生ずるようになってから時計皿で覆い、更に１５～２０分間加熱して分解を終了する。（加熱し過ぎて乾固させると危険なので注意する）。未分解の黒褐色物が残っているときには、放冷後ビーカーの内壁を少量の水で洗い少量の硝酸を添加して加熱分解を繰り返す。
（付記）
リン（リン酸）及び窒素を同時に定量する場合には、４．１．１．１．Ｃにより作成した硫酸分解液（二酸化セレンを用いたものを除く）をリン（リン酸）全量定量用の試料液として用いることができる。
ｂ 水溶性リン（リン酸）
分析試料５ｇを５００ｍｌのメスフラスコに正確にとり、水約４００ｍｌを加え１分間３０～４０回回転の振り混ぜ機で３０分間振り混ぜたのち、標線まで水を加えて直ちに乾燥ろ紙でろ過する。
（付記）
試料液を作成する際に、液温によって結果に差異を生ずる試料では、液温を標準温度に保ちながら処理しなければならない。
ｃ 可溶性（クエン酸塩液可溶性）リン（リン酸）
１）水溶性リン（リン酸）を含有する場合
分析試料２．５ｇを小型乳鉢に正確にとり、水２０～２５ｍｌを加えよくすりつぶしその上澄み液をろ紙上に注ぎ、更にこの操作を３回反復したのち乳鉢内の不溶解物をろ紙上に移し、ろ液が約２００ｍｌとなるまで水で洗浄し、ろ液に少量の硝酸を加えて透明にしたのち水を加えて正確に２５０ｍｌとする（この溶液を第１液とする）。
次にろ紙上の不溶解物をろ紙とともに別の２５０ｍｌのメスフラスコに入れ、ペーテルマンクエン酸塩液１００ｍｌを加え栓をしてろ紙が完全に崩壊するまで振り混ぜ、６５℃の水浴中で１５分ごとに振り混ぜながら１時間作用させたのち冷却し、標線まで水を加えて直ちに乾燥ろ紙でろ過する（このろ液を第２液とする）。
定量に際してこの第１液及び第２液を等量ずつ合わせてとる。
２）水溶性リン（リン酸）を含有しない場合
分析試料１ｇを小型乳鉢に正確にとり、ペーテルマンクエン酸塩液１００ｍｌの一部を加え、よくすりつぶしたのち残りのペーテルマンクエン酸塩液で２５０ｍｌのメスフラスコに移す。これを６５℃の水浴中で１５分ごとに振り混ぜながら１時間作用させたのち冷却し、標線まで水を加えて直ちに乾燥ろ紙でろ過する。
（付記）
ろ液にマグネシウムを含有する場合には、１時間加熱後水で希釈してから冷却しかつろ過後速やかに試料液の採取を行う必要がある。
ｄ ク溶性（クエン酸可溶性）リン（リン酸）
分析試料１ｇを２５０ｍｌのメスフラスコに正確にとり、３０℃のクエン酸液１５０ｍｌを加え１分間３０～４０回回転の振り混ぜ機で１時間振り混ぜたのち（浸出中は３０℃に保つこと）、速やかに常温に戻し標線まで水を加えて直ちに乾燥ろ紙でろ過する。
ただし石灰窒素を含有する塩基性複合肥料にあっては、分析試料１ｇを小型ビーカーに正確にとり、水２０～２５ｍｌを加えてかき混ぜ、静置してその上澄み液をろ紙上に注ぎ、更にこの操作を３回反復したのち不溶解物をろ紙上に移し、ろ液が約２００ｍｌとなるまで水で洗浄する。次にろ紙上の不溶解物をろ紙とともに２５０ｍｌのメスフラスコに入れ、３０℃のクエン酸液１５０ｍｌを加え栓をしてろ紙が完全に崩壊するまで振り混ぜ、更に１分間３０～４０回回転の振り混ぜ機で１時間振り混ぜたのち（浸出中は３０℃に保つこと）、速やかに常温に戻し標線まで水を加えて直ちに乾燥ろ紙でろ過する。
（付記）
Ｄ 定量
試料の一定量〔Ｐとして４～１３ｍｇまたはＰ２Ｏ５として１０～３０ｍｇがよく、試料液の作成に硫酸を用いた場合には硫酸が５ｍｌに相当する量以下であり、かつ可溶性リン（リン酸）の場合にはペーテルマンクエン酸塩液が８ｍｌに相当する量以下であること〕を３００ｍｌ容のトールビーカーに正確にとり、硝酸５ｍｌを加え、更に水で約８０ｍｌに希釈して時計皿で覆い約３分間煮沸したのち、時計皿及びビーカーの内壁を水で洗い、更に水を加えて約１００ｍｌとする。直ちにキモシアク液約５０ｍｌを加えて６０～６５℃の水浴中で時々かき混ぜながら１５分間加熱したのち、更に時々かき混ぜながら室温まで放冷する。次にあらかじめ２２０±５℃で乾燥して重さを正確に量った、るつぼ形ガラスろ過器（１Ｇ４）または目皿を除きガラス繊維ろ紙（例えば東洋ろ紙ＧＡ－１００）を敷いたグーチるつぼで沈殿をろ過する。水で３回デカントしたのち、沈殿をことごとくろ過器中に移し、更に水で７～８回洗浄する。これを２２０±５℃で（通風下がよい）３０分間乾燥したのち、シリカゲルデシケーター中で室温まで放冷し（１．５～２時間）、リンモリブデン酸キノリニウム〔（Ｃ９Ｈ７ＮＨ）３ＰＯ４・１２ＭｏＯ３）〕として重さを正確に量る。
Ｐ＝〔（Ｃ９Ｈ７ＮＨ）３ＰＯ４・１２ＭｏＯ３）〕×０．０１４００
Ｐ２Ｏ５＝〔（Ｃ９Ｈ７ＮＨ）３ＰＯ４・１２ＭｏＯ３）〕×０．０３２０７
ただし、リン（リン酸）全量の場合には、試料液を３００ｍｌ容のトールビーカーにとり、水で約８０ｍｌに希釈して時計皿で覆い煮沸し始めるまで加熱したのち、「時計皿及びビーカーの内壁を水で洗い」以下によりリン（リン酸）を定量する。
４．２．２ キノリン容量法
Ａ 適用範囲
リン酸塩を含有する肥料及びリン鉱石に適用する。
Ｂ 試薬液の調製
１）標準水酸化ナトリウム液
水酸化ナトリウムの０．３～０．３５Ｍ溶液を作成し、４．１．１．１．Ｂ．１によりその濃度を標定し１ｍｌに相当するリン（Ｐ）またはリン酸（Ｐ２Ｏ５）の量を算出する。
２）標準塩酸液
塩酸の０．１５～０．１８Ｍ溶液を作成し、標準水酸化ナトリウム液でその濃度を標定する。
３）キモシアク液
４．２．１．Ｂ．１による。
４）硝酸マグネシウム液
４．２．１．Ｂ．２による。
５）ペーテルマンクエン酸塩液
４．２．１．Ｂ．３による。
６）クエン酸液
４．２．１．Ｂ．４による。
７）混合指示薬
フェノールフタレイン０．１ｇを９５％アルコールに溶かして１００ｍｌとした液３容と、α－ナフトールフタレイン０．１ｇを９５％アルコールに溶かして１００ｍｌとした液１容とを混合する。
Ｃ 試料液の調製
４．２．１．Ｃによる。
Ｄ 定量
４．２．１．Ｄにより操作し、生成・放冷したリンモリブデン酸キノリニウムの沈殿を目皿を除きガラス繊維ろ紙（例えば東洋ろ紙ＧＡ－１００）を敷いたグーチるつぼでろ過する。水で３回デカントしたのち、沈殿をるつぼ中に移し、更に水で７～８回洗浄する。次にろ紙上の沈殿をろ紙とともに沈殿生成に用いた元のビーカーへ水で移して約１００ｍｌに希釈し、標準水酸化ナトリウム液のやや過剰の一定量を正確に加えて沈殿を完全に溶かしたのち（マグネチックスターラーを用いるとよい）、直ちに混合指示薬数滴を加えて標準塩酸液で滴定し、赤色が完全に消えたときを終点としてリン（Ｐ）またはリン酸（Ｐ２Ｏ５）の量を算出する。
標準水酸化ナトリウム液１ｍｌ＝同液の濃度（Ｍ）×１．１９１３ｍｇＰ＝同液の濃度（Ｍ）×２．７２９７ｍｇＰ２Ｏ５
４．２．３ バナドモリブデン酸アンモニウム法
Ａ 適用範囲
リン酸塩を含有する肥料に適する。特にリン（Ｐ）として１０％以下（Ｐ２Ｏ５として２５％以下）の試料に適する。鉄が極めて多い試料や有機物などによる着色がある場合には、これらを除くか、あるいは本法を適用できない場合がある。
Ｂ 装置
吸光光度分析装置
Ｃ 試薬液の調製
１）標準リン酸
硫酸デシケーター中で２４時間以上乾燥したリン酸二水素アンモニウム（ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４）３．７１４ｇまたはリン酸二水素カリウム（ＫＨ２ＰＯ４）４．３９４ｇを水に溶かして正確に１０００ｍｌとする（この液１ｍｌはＰとして１ｍｇを含有する）。この液の一定量ずつを水で一定容積に正確に希釈して、１ｍｌ中にＰとして０．０５～０．３５ｍｇを含有する液を作成する。
なお標準リン酸としてリン酸二水素アンモニウム１６．２１ｇまたはリン酸二水素カリウム１９．１７ｇを水に溶かして、正確に１０００ｍｌとした原液（この液１ｍｌはＰ２Ｏ５として１０ｍｇを含有する）を水で正確に希釈して１ｍｌ中にＰ２Ｏ５として０．１～０．８ｍｇを含有する液を作成してもよい。
標準リン酸液を保存するにはそれぞれの液１０００ｍｌにつき硝酸２～３ｍｌを加えるとよい。
２）硝酸マグネシウム液
４．２．１．Ｂ．２による。
３）ペーテルマンクエン酸塩液
４．２．１．Ｂ．３による。
４）クエン酸液 ４．２．１．Ｂ．４）による。
５）発色試薬液
ｉ）ａ試薬液
メタバナジン酸アンモニウム（ＮＨ４ＶＯ３）１．１２ｇを適量の水に溶かし、硝酸２５０ｍｌを加える。この液にモリブデン酸アンモニウム〔（ＮＨ４）６Ｍｏ７Ｏ２４・４Ｈ２Ｏ〕２７ｇを水に溶かして加え、水を加えて１０００ｍｌとし着色瓶に入れて貯蔵する。
ｉｉ）ｂ試薬液
メタバナジン酸アンモニウム（ＮＨ４ＶＯ３）１．１２ｇを適量の水に溶かし、硝酸１５０ｍｌを加える。この液にモリブデン酸アンモニウム〔（ＮＨ４）６Ｍｏ７Ｏ２４・４Ｈ２Ｏ〕５０ｇを水に溶かして加え、水を加えて１０００ｍｌとし着色瓶に入れて貯蔵する。ただしこの試薬液は長期間の保存に耐えない。
Ｄ 試料液の調製
４．２．１．Ｃによる。
Ｅ 定量
ａ リン（リン酸）全量及び水溶性リン（リン酸）
試料液の一定量（Ｐとして０．５～３．５ｍｇまたはＰ２Ｏ５として１～８ｍｇ）を１００ｍｌのメスフラスコに正確にとり〔水溶性リン（リン酸）定量の場合にピロリン酸などの非オルトリン酸を含有するおそれのあるときは、硝酸（１＋１）４ｍｌを加えて煮沸しオルトリン酸に加水分解させたのち〕、アンモニア水で中和し硝酸を加えて微酸性とし、適量の水で希釈してａ試薬液２０ｍｌを加え、標線まで水を加えて振り混ぜ、約３０分間放置後波長４００～４２０ｎｍ付近の吸光度を次記の示差法により測定する。
標準リン酸液を正確に１０ｍｌずつ１００ｍｌのメスフラスコに数段階〔試料液中のリン（リン酸）量がその間に入り、また標準液間のＰの量の差が０．５ｍｇ（またはＰ２Ｏ５として１ｍｇ）以下とする〕にとり、適量の水で希釈し、試料液と同様に発色させ、試料液中よりリン（リン酸）の量が少ない標準液を対照液とし試料液（吸光度は０．１～０．７の範囲がよい）及びその他の標準液の吸光度を測定し試料液中のリン（Ｐ）またはリン酸（Ｐ２Ｏ５）の量を求める。
リン酸（Ｐ２Ｏ５）＝リン（Ｐ）×２．２９１４
リン（Ｐ）＝リン酸（Ｐ２Ｏ５）×０．４３６４
ｂ 可溶性（クエン酸塩液可溶性）リン（リン酸）
試料液の一定量（Ｐとして０．５～３．５ｍｇまたはＰ２Ｏ５として１～８ｍｇであり、かつペーテルマンクエン酸塩液が２ｍｌに相当する量以下であること）を１００ｍｌのメスフラスコに正確にとり、硝酸（１＋１）４ｍｌを加え更にペーテルマンクエン酸塩液が２ｍｌ相当量になるようにその不足分を追加して煮沸する。冷却後適量の水で希釈してｂ試薬液２０ｍｌを加え、標線まで水を加えて振り混ぜ、約３０分間放置後波長４００～４２０ｎｍ付近の吸光度をａに記した示差法により測定する。ただし標準液には硝酸（１＋１）４ｍｌ及びペーテルマンクエン酸塩液２ｍｌをそれぞれ加え、試料液と同様にして同時に発色させなければならない。
ｃ ク溶性（クエン酸可溶性）リン（リン酸）
試料液の一定量（Ｐとして０．５～３．５ｍｇまたはＰ２Ｏ５として１～８ｍｇであり、かつクエン酸液が１７ｍｌに相当する量以下であること）を１００ｍｌのメスフラスコに正確にとり、硝酸（１＋１）４ｍｌを加え更にクエン酸液が１７ｍｌ相当量になるようにその不足分を追加して煮沸する。冷却後適量の水で希釈してｂ試薬液２０ｍｌを加え、標線まで水を加えて振り混ぜ、約３０分間放置後波長４００～４２０ｎｍ付近の吸光度をａに記した示差法により測定する。ただし標準液には硝酸（１＋１）４ｍｌ及びクエン酸液１７ｍｌをそれぞれ加え、試料液と同様にして同時に発色させなければならない。
（付記）
１．ａ試薬液による発色液は発色後約６時間は安定である。ｂ試薬液による発色液は試料液によっては不安定であるので、発色後３０～１２０分間のうちに測定する必要がある。
２．ａ～ｃにおいて採取した試料液中のケイ素（ケイ酸）の量はその液に含まれるリン（リン酸）量を著しく超えてはならない。
３．試料液が着色する場合には、試料液を酸性とし活性炭０．１ｇ以下を加えて脱色・ろ過し、また試料液が硝酸酸性において混濁する場合には、遠心分離法により除濁することができる。ただし発色試薬液を加えることにより混濁を生ずる場合には、本法は適用できない。
なお、水溶性リン（リン酸）の試料液が着色する場合には、試料液の一定量（Ｐとして０．５～３．５ｍｇまたはＰ２Ｏ５として１～８ｍｇ）をトールビーカーに正確にとり、硫酸１～２ｍｌ及び硝酸１～２ｍｌを加えて加熱分解したのち、少量の水で１００ｍｌのメスフラスコに移し込み、次いで前記ａの「アンモニア水で中和し」以下により操作してリン（Ｐ）またはリン酸（Ｐ２Ｏ５）の量を求めることができる。
４．リン（リン酸）全量及び水溶性リン（リン酸）の定量にｂ試薬液を使用してもよい。ｂ試薬液使用に際しては、可溶性リン（リン酸）またはク溶性リン（リン酸）の定量におけるように硝酸（１＋１）４ｍｌ及びペーテルマンクエン酸塩液２ｍｌまたはクエン酸液１７ｍｌを添加したのち発色させる。
４．３ カリウム（加里）
４．３．１ テトラフェニルホウ酸ナトリウム重量法
Ａ 適用範囲
カリウム塩を含有する肥料及び肥料原料に適用する。カリウムの定量法としては最も正確さ、精密さが高いと考えられることから高成分のカリウム塩などの定量に好適である。
Ｂ 試薬液の調製
１）テトラフェニルホウ酸塩液
テトラフェニルホウ酸ナトリウム〔Ｎａ（Ｃ６Ｈ５）４Ｂ〕６．１ｇを２５０ｍｌのメスフラスコにとり、水約２００ｍｌを加えて溶かし、これに塩化アルミニウム液１０ｍｌを加え、メチルレッドを指示薬として水酸化ナトリウム液で黄色となるまで中和し、標線まで水を加えてよく混合したのち乾燥ろ紙でろ過する。最初のろ液が混濁するときはその３０～５０ｍｌを再びろ過する。ろ液全量に水酸化ナトリウム液０．５ｍｌを加えて混合し、使用前にろ過する。
２）クエン酸液
４．２．１．Ｂ．４による。
３）エチレンジアミン四酢酸塩－水酸化ナトリウム液
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（Ｎａ２Ｈ２Ｃ１０Ｈ１２N２Ｏ８・２Ｈ２Ｏ）１０ｇ及び水酸化ナトリウム８ｇを水に溶かし、冷却後混在するカリウム量に応じてテトラフェニルホウ酸塩液６～１０ｍｌ（当量より４ｍｌ過剰程度）をかき混ぜながら加え、水を加えて１００ｍｌとする。時々混合しながら約３０分間放置したのち乾燥ろ紙でろ過する（最初のろ液が混濁するときはその約２０ｍｌを再ろ過する）。
４）テトラフェニルホウ酸塩洗浄液
テトラフェニルホウ酸塩液４０ｍｌを水で希釈して１０００ｍｌとする。
５）塩化アルミニウム液
塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏ）１２ｇを水に溶かして１００ｍｌとする。
６）水酸化ナトリウム液
水酸化ナトリウム２００ｇを水に溶かして１０００ｍｌとする。
Ｃ 試料液の調製
ａ カリウム（加里）全量
１）カリウム塩類
分析試料２．５ｇを３００ｍｌ容のトールビーカーに正確にとり、水約２００ｍｌを加え更に少量の塩酸を加えて酸性とし、時計皿で覆い約１５分間煮沸して溶かし、冷却後水を加えて正確に２５０ｍｌとし乾燥ろ紙でろ過する。
２）草木灰
分析試料５ｇをトールビーカーに正確にとり、少量の水で潤し時計皿で覆い塩酸約１０ｍｌを徐々に加え、水を加えて約１００ｍｌとし約５分間煮沸し、次に蒸発乾固してケイ素の分離を行ったのち、水を加えて正確に２５０ｍｌまたは５００ｍｌとし乾燥ろ紙でろ過する。
３）有機質肥料または有機物を含有する肥料
分析試料５～１０ｇを白金皿に正確にとり、低赤熱で炭化し、これを３００ｍｌ容のトールビーカーに水で移し込み塩酸１０ｍｌを徐々に加え、水を加えて約１００ｍｌとし約５分間煮沸し、冷却後水を加えて正確に２５０ｍｌまたは５００ｍｌとし乾燥ろ紙でろ過する。
４）複合肥料
分析試料５ｇを３００ｍｌ容のトールビーカーに正確にとり（有機物を含有するものは、あらかじめ白金皿にとり、低赤熱で炭化する）、塩酸１０ｍｌを加え、以下３）の方法により作成する。
５）カリウム鉱石類
分析試料０．１～０．５ｇを白金皿（ポリ四フッ化エチレン製の皿でもよい）に正確にとり、水数滴を加えて潤したのち、４６％フッ化水素酸５ｍｌ及び過塩素酸０．５ｍｌを加え、熱板上で加熱して過塩素酸の白煙が発生するに至らせる。放冷したのち、４６％フッ化水素酸５ｍｌを加えポリ四フッ化エチレン製の時計皿をややずらしてかぶせ熱板上で加熱してほとんど乾固するに至らせる。放冷後塩酸（１＋１）５ｍｌ及び少量の水を加え、熱板上で加熱し溶かす。この際分解が不完全で完全に溶けない場合には、上記の「４６％フッ化水素酸５ｍｌ及び過塩素酸０．５ｍｌを加え」以下を繰り返して完全に溶かす。放冷後１００ｍｌのメスフラスコに移し標線まで水を加える。
ｂ 水溶性カリウム（加里）
１）カリウム塩類
分析試料２．５ｇを３００ｍｌ容のトールビーカーに正確にとり、水約２００ｍｌを加えて１５分間煮沸し、冷却後水を加えて正確に２５０ｍｌとし乾燥ろ紙でろ過する。
２）複合肥料
分析試料５ｇを小型乳鉢に正確にとり、少量の水を加えてよくすりつぶし、その上澄み液を５００ｍｌのメスフラスコに移し、更にこの操作を３回反復したのち乳鉢内の不溶解物をことごとくフラスコに移し、水を加えて約４００ｍｌとし１分間３０～４０回回転の振り混ぜ機で３０分間振り混ぜたのち、標線まで水を加えて乾燥ろ紙でろ過する。
（付記）
複合肥料であってその原料〔ただし硫酸カリウムマグネシウム（硫酸加里苦土）を除く〕を単に配合したものでは、分析試料５ｇを５００ｍｌのメスフラスコに正確にとり、水約４００ｍｌを加え１分間３０～４０回回転の振り混ぜ機で３０分間振り混ぜたのち、標線まで水を加えて乾燥ろ紙でろ過する。
ｃ ク溶性（クエン酸可溶性）カリウム（加里）
４．２．１．Ｃ．ｄによる。
Ｄ 定量
試料液の一定量（Ｋとして１２～２５ｍｇまたはＫ２Ｏとして１５～３０ｍｇがよい）を１００ｍｌ容のビーカーに正確にとり、テトラフェニルホウ酸塩液添加後の最終液量が５０ｍｌになるように適量の水を加え、次いで塩酸の量が０．２ｍｌとなるように塩酸（１＋９）を加え〔ただしク溶性カリウム（加里）の場合には、２０ｍｌを供試しかつ塩酸を添加しない〕、更に３７％ホルムアルデヒド液５ｍｌ及びエチレンジアミン四酢酸塩－水酸化ナトリウム液５ｍｌを順次加える。これにテトラフェニルホウ酸塩液を当量（Ｋ ８．３ｍｇまたはＫ２Ｏ １０ｍｇにつき３ｍｌの割合）より４ｍｌ過剰に、毎秒１～２滴ずつかき混ぜながら加える。時々かき混ぜて約３０分間放置したのち、あらかじめ重さを正確に量ったるつぼ型ガラスろ過器（１Ｇ４）を用いてろ過し、テトラフェニルホウ酸塩洗浄液で沈殿を移し込み、同液約５ｍｌずつを用いて５回、次いで水約２ｍｌずつを用いて２回洗浄し。１２０℃で１時間乾燥したのち、テトラフェニルホウ酸カリウム〔Ｋ（Ｃ６Ｈ５）４Ｂ〕として重さを正確に量り、カリウム（Ｋ）または加里（Ｋ２Ｏ）の量を算出する。
カリウム（Ｋ）＝〔Ｋ（Ｃ６Ｈ５）４Ｂ〕×０．１０９１
加里（Ｋ２Ｏ）＝〔Ｋ（Ｃ６Ｈ５）４Ｂ〕×０．１３１４
ただし試料液に多量のケイ素（ケイ酸）を含有する場合には、試料液の一定量を白金皿に正確にとり、硫酸（１＋２０）２ｍｌを加えて硫酸の白煙が発生するようになるまで加熱する。次に４６％フッ化水素酸約５ｍｌを加えて再び硫酸の白煙が生ずるまで加熱する。この操作を更に１回反復してケイ素（ケイ酸）をことごとく揮散させる。白金皿中の残留物を水で１００ｍｌ容のビーカーに移し、次に前記の「テトラフェニルホウ酸塩液添加後の最終液量が５０ｍｌとなるように適量の水を加え」以下により操作し（ただし塩酸の添加は除く）、沈殿の入ったガラスろ過器の重さを正確に量ったのちアセトンで沈殿を溶かし去り、再びこれを乾燥し重さを正確に量って前者との差をテトラフェニルホウ酸カリウム〔Ｋ（Ｃ６Ｈ５）４Ｂ〕の量とし、カリウム（Ｋ）または加里（Ｋ２Ｏ）の量を算出する。
（付記）
試料液に有機物を含有しテトラフェニルホウ酸カリウムの沈殿生成が妨害される場合には、定量に先だって試料液の一部を白金皿に正確にとり、蒸発乾固し低赤熱で有機物を炭化したのち、希塩酸で加熱溶出したろ液の一定量を供試する必要がある。
４．３．２ テトラフェニルホウ酸ナトリウム容量法
Ａ 適用範囲
カリウムを含有する肥料及び肥料原料に適用する。
Ｂ 試薬液の調製
１）標準カリウム液
特級塩化カリウム（ＫＣｌ；１１０℃で乾燥したもの）３．８１４ｇまたは特級硫酸カリウム（Ｋ２ＳＯ４；１１０℃で乾燥したもの）４．４５７ｇを水に溶かして正確に１０００ｍｌとする（この液１ｍｌはＫとして２ｍｇを含有する）。
なお標準カリウム液として塩化カリウム３．１６６ｇ、または硫酸カリウム３．７００ｇを水に溶かして正確に１０００ｍｌとした液を作成してもよい（この液１ｍｌはＫ２Ｏとして２ｍｇを含有する）。
２）クエン酸液
４．２．１．Ｂ．４による。
３）水酸化ナトリウム液
特級水酸化ナトリウム３０ｇを２５０ｍｌのメスフラスコにとり、水約２００ｍｌを加えて溶かし、冷却後混在するカリウム量に応じてテトラフェニルホウ酸塩液３０～５０ｍｌ（当量より２０ｍｌ過剰程度）をかき混ぜながら加え、標線まで水を加える。時々混合しながら約３０分間放置したのち二重の乾燥ろ紙でろ過し（最初のろ液が混濁するときは、その約５０ｍｌを再ろ過する）、定量の都度次の方法により標定する。
塩酸（１＋９）３ｍｌを１００ｍｌのメスフラスコにとり、水を加えて約３０ｍｌとし３７％ホルムアルデヒド液５ｍｌを加える。これに水酸化ナトリウム液５ｍｌを混合しながら正確に加えたのち標線まで水を加える。この液５０ｍｌを三角フラスコに正確にとり、指示薬としてチタンイエロー数滴を加え、液温約３０℃にて塩化ベンズアルコニウム液で淡赤色となるまで滴定する。この滴定値をａｍｌとする。
４）塩化ベンズアルコニウム液
塩化ベンズアルコニウム３．３ｇを水に溶かして５００ｍｌとし、定量の都度次の方法により標定する。
塩酸（１＋９）３ｍｌを１００ｍｌのメスフラスコにとり、水を加えて約３０ｍｌとし３７％ホルムアルデヒド液５ｍｌを加える。これに水酸化ナトリウム液５ｍｌを混合しながら正確に加え、次にテトラフェニルホウ酸塩液８ｍｌを正確に加えたのち標線まで水を加える。この液５０ｍｌを三角フラスコに正確にとり、以下前項３）により滴定する。この滴定値をｂｍｌとすれば、塩化ベンズアルコニウム液１ｍｌは４／（ｂ－ａ）ｍｌのテトラフェニルホウ酸塩液に相当する（この値をｆｍｌとする）。
５）テトラフェニルホウ酸塩液
テトラフェニルホウ酸ナトリウム〔Ｎａ（Ｃ６Ｈ５）４Ｂ〕１２．２ｇを１０００ｍｌのメスフラスコにとり、水約８００ｍｌを加えて溶かし、これに塩化アルミニウム液２０ｍｌを加えメチルレッドを指示薬として２０％水酸化ナトリウム液で黄色となるまで中和し、標線まで水を加えて乾燥ろ紙でろ過する（最初のろ液が混濁するときは、その約５０ｍｌを再ろ過する）。ろ液全量に２０％水酸化ナトリウム液２ｍｌを加えて時々混合しながら数時間以上放置したのち乾燥ろ紙でろ過し、定量の都度次の方法により標定する。
試料液のカリウム含量に応じて標準カリウム液５～３０ｍｌを１００ｍｌのメスフラスコに正確にとり、塩酸（１＋９）３ｍｌを加え更に水を加えて約３０ｍｌとし３７％ホルムアルデヒド液５ｍｌを加える。これに水酸化ナトリウム液５ｍｌを混合しながら正確に加え、次にテトラフェニルホウ酸塩液を当量（Ｋ１０ｍｇにつき７．２ｍｌまたはＫ２Ｏ１０ｍｇにつき６ｍｌの割合）より８ｍｌ過剰に絶えず混合しながら正確に添加したのち、標線まで水を加えて乾燥ろ紙でろ過する。ろ液５０ｍｌを三角フラスコに正確にとり、以下前項３）により滴定する。この滴定値をｃｍｌ、Ｋ（またはＫ２Ｏ）の採取量をｄｍｇ、テトラフェニルホウ酸塩液の添加量をｅｍｌとすれば、テトラフェニルホウ酸塩液１ｍｌはｄ／｛ｅ－２ｆ（ｃ－ａ）｝ｍｇのカリウム（Ｋ）または加里（Ｋ２Ｏ）に相当する（この値をＦｍｇとする）。
６）塩化アルミニウム液
４．３．１．Ｂ．５による。
７）２０％水酸化ナトリウム液
８）指示薬
ｉ）メチルレッド
４．１．１．１．Ｂ．４．ｉｉによる。
ｉｉ）チタンイエロー
チタンイエロー０．０４ｇを水に溶かして１００ｍｌとする。
Ｃ 試料液の調製
４．３．１．Ｃによる。
Ｄ 定量
カリウム含有量に応じて試料液の一定量（Ｋとして８～５０ｍｇまたはＫ２Ｏとして１０～６０ｍｇがよい）を１００ｍｌのメスフラスコに正確にとり、塩酸の量が０．３ｍｌとなるように塩酸（１＋９）を加える〔ただしク溶性カリウム（加里）の場合には、２５ｍｌを供試しかつ塩酸を添加しない〕。次に４．３．２．Ｂ．５）の「水を加えて約３０ｍｌとし」以下により滴定しカリウム（Ｋ）または加里（Ｋ２Ｏ）を定量する。この際滴定値をｘｍｌ、テトラフェニルホウ酸塩液の添加量をｙｍｌとすれば試料中のＫまたはＫ２ＯはＦ｛ｙ－２ｆ（ｘ－ａ）｝ｍｇとなる。
カリウム（Ｋ）＝加里（Ｋ２Ｏ）×０．８３０１
加里（Ｋ２Ｏ）＝カリウム（Ｋ）×１．２０４６
（付記）
試料液に有機物を含有するため、テトラフェニルホウ酸カリウムの沈殿生成が妨害されるかまたは着色により滴定の終点が明らかでない場合には、４．３．１．Ｄの（付記）によるか、または試料液の一部をビーカーに正確にとり、活性炭及び希塩酸を加えて煮沸したのちろ過したろ液の一定量を供試する必要がある。ただし活性炭を用いるときは、その中にカリウムの混在するものがあるので、空試験を行わなければならない。
４．３．３ フレーム光度法または原子吸光測光法
Ａ 適用範囲
本法は感度が高いことから比較的カリウム含有量の低い肥料に好適であり、水溶性Ｋ１２％（またはＫ２Ｏ１５％）以下のものの分析に適する。カリウム含有量の高い塩類などでは４．３．１または４．３．２によるのがよい。
Ｂ 装置
１）フレーム光度分析装置
２）原子吸光分析装置 カリウム中空陰極ランプ。
Ｃ 試薬液の調製
１）標準カリウム液
特級塩化カリウム（ＫＣｌ；１１０℃で乾燥したもの）１．９０７ｇまたは特級硫酸カリウム（Ｋ２ＳＯ４；１１０℃で乾燥したもの）２．２２８ｇを水に溶かして正確に１０００ｍｌとし標準カリウム原液を作成する（この液１ｍｌはＫとして１ｍｇを含有する）。この原液の一定量を、最終希釈液量の１／１０の干渉抑制剤液を加え、水で正確に希釈し１ｍｌ中にＫとして１０、２０、３０、・・・、１００μｇを含有する液を作成する。
なお標準カリウム液として塩化カリウム１．５８３ｇまたは硫酸カリウム１．８５０ｇを水に溶かして正確に１０００ｍｌとした原液（この液１ｍｌはＫ２Ｏとして１ｍｇを含有する）を、上記と同様に正確に希釈して１ｍｌ中にＫ２Ｏとして１０、２０、３０、・・・、１００μｇを含有する液を作成してもよい。
２）クエン酸液
４．２．１．Ｂ．４による。
３） 干渉抑制剤液
炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）１２．５ｇをビーカーにとり、水で潤したのち、塩酸１０５ｍｌを徐々に加えて溶かす。少時煮沸したのち冷却し、水を加えて１０００ｍｌとする。
（付記）
内標準としてリチウムを使う場合には、干渉抑制剤液を作成する際に塩化リチウム６．１１ｇを加えておくとよい。この液１ｍｌ中にはリチウム１ｍｇ、カルシウム５ｍｇを含有する。
Ｄ 試料液の調製
４．３．１．Ｃによる。
Ｅ 定量
試料液の一定量をメスフラスコに正確にとり、最終希釈量の１／１０の干渉抑制剤液及び標線まで水を加え（１ｍｌ中にＫとして１０～８０μｇ、またはＫ２Ｏとして１０～１００μｇがよい）、フレーム光度分析装置または原子吸光分析装置により標準カリウム液の発光強度または吸光度と比較してカリウム（Ｋ）または加里（Ｋ２Ｏ）の量を求める。
カリウム（Ｋ）＝加里（Ｋ２Ｏ）×０．８３０１
加里（Ｋ２Ｏ）＝カリウム（Ｋ）×１．２０４６
（付記）
１．内標準を用いるときには、リチウムを添加した干渉抑制剤液を正確にとり、標準液及び試料液中で正確に１／１０の濃度となるようにする。定量の際にはカリウムと同時にリチウムの発光強度を測定し結果を補正する。
２．共存物質による妨害のみられない試料の場合には、試料液及び標準カリウム液への干渉抑制剤液の添加は省略できる。
